19
Bindung
Energie IeV]
CH 3 ...H
4,56
CH3...CI
3,64
CH3...CH3
3,9T
CH3...OH
4,03
c 6 H s ...H
4,21
H...H
4.48
H...Oh
5,13
CO...O
5,44
nh 2 ...h
4,51
H 2 C...CH 2
6.85
Tab. 1: Trennungsenergien einiger wichtiger chemischer Bindungen
Zur Desaktivierung sind verschiedene chemische bzw. photochemische
Reaktionen wie z.B. Photodissoziation, Additionsreaktion, Polymerisation,
Oxidation oder Reduktion möglich. Dennoch sind es meist einfache che
mische Elementarreaktionen wie Spaltung oder Bildung von Bindungen,
intramolekulare Umgruppierungen von Atomgrup'pen oder zwischenmo
lekulare Übergänge von Elektronen. Trotz der vielen experimentellen
und theoretischen Ergebnisse über die organische Photochemie in Lösungen
besteht über den Mechanismus vieler Reaktionen noch keine völlige
Klarheit 19 .
Nachfolgend sollen die chemischen Reaktionen erläutert werden, die für
diese Arbeit von Bedeutung sind:
Photodissoziation
Ist die absorbierte Energie der Photonen größer als die Bindungsenergie,
so kann das angeregte Molekül durch spontane Dissoziation auseinänder-
brechen. Der Energieüberschuß, wenn vorhanden, wird danach in
Schwingungs- und/oder Translationsenergie der Bruchstücke umgewan
delt. Diese Bruchstücke können chemisch stabile Verbindungen oder in
stabile Bruchstücke wie Ionen oder freie Radikale sein.