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Spontane  Dissoziationen  sind  sehr  schnelle  Reaktionen.  Sie  finden  meist
aus  höheren  Singulettzuständen  statt  und  bevorzugt  aus  deren  höheren
Schwingungsniveaus.  Dabei  kommt  es  zu  Konkurrenzreaktionen,  den
physikalisch  ablaufenden  Desaktivierungsprozessen.

Wellenlänge  (um)
Abb.  5:  Mittlere  Bindungsenergie  wichtiger  kovalenter  Atombindungen  gegen
IQ
die  Wellenlänge  des  Lichtes  .
Abbildung  5  läßt  den  Schluß  zu,  daß  Bindungen  photolytisch  gespalten
werden,  sobald  Licht  der  entsprechenden  Wellenlänge  auf  das  Molekül
trifft.  Somit  ließe  sich  z.B.  eine  C-J-Bindung  mit  Licht  der  Wellenlänge
650  nm  spalten.  Das  Grundgesetz  der  Photochemie,  von  Grothus  und
Draper  formuliert,  besagt  jedoch,  daß  nur  die  vom  Reaktionsgemisch  absorbierte ­
  Strahlung  photochemisch  wirksam  ist 20 .
Das  bedeutet,  daß  die  Dissoziation  nur  erfolgt,  wenn  die  dafür  notwendige
Photonenenergie  vom  gesamten  Molekül  absorbiert  wird.  Doch  auch  wenn
ein  Molekül  in  der  Lage  ist,  die  notwendige  Energie  zu  absorbieren,  muß
es  die  Energie  zusätzlich  noch  in  der  dissoziierenden  Bindung  akkumulie 1
ren.  Dies  kann  zur  Folge  haben,  daß  ein  Molekül  sehr  viel  mehr  Energie
absorbieren  und  somit  kurzwelligerem  Licht  ausgesetzt  werden  muß,  als
für  die  eigentliche  Spaltung  notwendig  wäre  .