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Bindungsenergien der verschiedenen Atome in Molekülen. Als Folge der
Lichtabsorption können physikalische und chemische Desaktivierungs-
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reaktionen auftreten
4.3.2 Physikalische Desaktivierung der absorbierten UV-Strahlung
Der energetisch angeregte Zustand der Moleküle entspricht nicht dem
thermodynamischen Gleichgewicht. Das Bestreben, die absorbierte Energie
schnellstmöglich wieder abzugeben, geschieht jedoch über eine Reihe
miteinander konkurrierender Prozesse.
Die angeregten Niveaus der Moleküle werden in 10"‘ 2 s durch Stöße mit
den Molekülen des Lösungsmittels auf die Grundniveaus der höheren
S-Zustände desaktiviert. Dabei wird die Schwingungsenergie der ange
regten Moleküle in kinetische sowie Schwingungs- und Rotationsenergie
des Lösungsmittels, d.h. in Wärme, umgesetzt (s.a. Kap. 6.2.1 + 6.2.3).
Daneben sind eine Reihe weiterer intramolekularer Desaktivierungspro-
••IT
zesse möglich, die von Blume und Güsten beschrieben werden.
4.3.3 Chemische Desaktivierung der absorbierten UV-Strahlung
Die chemischen Reaktionen als Desaktivierung angeregter Moleküle
beruhen auf der Möglichkeit, die Energie der absorbierten Photonen zur
Trennung chemischer Bindungen einzusetzen.
Der Energiebeitrag, der mindestens erforderlich ist, die Auftrennung eines
Moleküls in zwei Bestandteile, die sich im elektronischen Grundzustand
befinden, zu bewirken, wird alsTrennungsenergie ( siehe Tabelle 1)
bezeichnet.
Beim Vergleich der Energien wird deutlich, daß die Mehrzahl dieser Bin
dungsenergien den Photonenenergien im UV-Bereich entspricht. Die
chemische Reaktion, die durch die UV-Strahlung tatsächlich ausgelöst
wird, hängt dabei einerseits von der gesamten chemischen Zusammen
setzung des bestrahlten Mediums und andererseits von der Wellenlänge
der das Medium durchsetzenden Strahlung ab l8 .