Die quantitative Bestimmung 
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Die Werte für den Korrelations 
koeffizienten der linearen Regres 
sion lagen immer im Bereich von 
0,99 bis 1,0, d.h. die Kalibrier 
punkte lagen auf oder sehr dicht an 
der berechneten Regressionsge 
raden. Streng genommen darf eine 
gemessene Konzentration, die 
außerhalb des Kalibrationsberei 
ches liegt, nicht als Meßwert ange 
geben werden. Da sich jedoch die 
Empfindlichkeitscharakteristik eines 
ECD nicht sprunghaft ändert, 
können nur geringfügig außerhalb | 
des Kalibrationsbereiches gemes 
sene Werte als richtig angesehen 
werden; sie sind aber mit einer 
größeren Unsicherheit behaftet. 
amt-ratio 
Für die gaschromatographischen Abb. 7.3 Kalibrierfunktionen für die Konzentra 
tionsbereiche 1 - 20 und 5-100 pg/ul 
Bestimmungen, die im Rahmen der 
SFE-Methodenentwicklung und Validierung der Methoden gemacht wurden (Kap. 8), 
erfolgte eine Rekalibrierung einmal pro Woche; die Richtigkeit der Quantifizierung 
wurde innerhalb dieses Zeitraumes regelmäßig mit einer Standardlösung überprüft. Bei 
einer Rekalibrierung lagen die neuen Kalibrierpunkte meistens dicht an der 
vorhandenen Regressionsgeraden; größere Abweichungen waren nur gelegentlich 
nach Wartungsarbeiten am Gaschromatographen zu beobachten. Eine mögliche 
Ursache für solche Schwankungen könnten z.B. aktive Stellen im Bereich des Injektors 
gewesen sein, die einen Teil der Analyten adsorbierten. Wurde eine Probe mit einem 
hohen Anteil an Begleitstoffen injiziert, wurden diese aktiven Stellen abgesättigt, die 
nachfolgenden Proben blieben unbeeinflußt. Erst wenn mehrere Lösungen reiner 
Standards hintereinander injiziert wurden, traten die Adsorptionseffekte wieder auf. 
Um den Einfluß von Empfindlichkeitsschwankungen des gaschromatographischen 
Systems weiter zu minimieren, wurden für alle weiteren Analysen (Kap 9-12) Kali 
brierung und Quantifizierung von Proben in einer gemeinsamen Sequenz durchgeführt.