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sein müssen. Die eingesetzten Dithiocarbamate sind sehr gut löslich in Chlo 
roform [51]. Die Teilchengröße kann relativ groß gewählt werden, was bei der 
Säulenchromatographie günstige Durchflußraten gewährleistet. Knapp 
benutzte Chromosorb AW/DMCS mit einer Teilchengröße von 80-100 mesh, 
ein Kieselgel, das mit Dimethyldichlorsilan chemisch modifiziert ist. 
4.3.2 Grundsätzliches zur Chemie der Dithiocarbamate 
Dithiocarbamate sind Halbamide der Dithiocarbonsäure. Sie werden folgen 
dermaßen dargestellt aus dem entsprechenden Amin und Schwefelkohlenstoff 
in alkalischem Medium [75,76]: 
R 2 NH + CS 2 R 2 NCS 2 ' + Na + 
Für das Dithiocarbamation werden folgende Grenzstrukturen formuliert: 
- /3' ♦ /SI 
r 2 n-cu - « ► r 2 n =c. 
V SI n sj' 
Die beiden Schwefelatome besitzen a-Donator- und x-Akzeptoreigenschaften 
und dadurch ausgezeichnete Komplexierungseigenschaften. Mit Schwer 
metallkationen entstehen Chelatkomplexe mit hohen kovalenten Bindungs 
anteilen. Der zweizähnige Ligand bildet nämlich mit Metallkationen einen 
viergliedrigen Chelatring, dessen Bindungsverhältnisse sowohl vom Elektro 
nenzustand des Zentralatoms als auch von den Substituenten im Liganden 
abhängen. Über a-Bindung und x-Rückbindung von d-Elektronen des Metall 
atoms in freie x-Orbitale des S-Atoms ist eine Ladungsverteilung über alle 
vier Atome möglich. Deshalb sind die Schwermetalldithiocarbamatkomplexe 
sehr stabil. Auch in ungewöhnlich hohen Oxidationsstufen des Metallkations 
können solche Komplexe gebildet werden. Die Stabilitätskonstanten der 
meisten Schwermetallkomplexe liegen zwischen 10 15 und 10 25 [54].