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7 Die quantitative Bestimmung
Die Quantifizierung organischer Spurenstoffe in Extrakten von Umweltproben erfolgt
zumeist mit der Hochdruckflüssigkeitschromatographie (HPLC) oder der Gaschroma
tographie (GC) und einer den Zielanalyten angepaßten Detektionsmethode. In der
Spurenanalytik von chlorierten Kohlenwasserstoffen wird vorwiegend die gaschroma
tographische Auftrennung mit Elektroneneinfangdetektor (electron capture detection,
GC/ECD) oder massenspektroskopischer Detektion (GC/MS) eingesetzt [18]. Die
Empfindlichkeit der massenspektroskopischen Detektion hängt stark von der Betriebs
weise und der lonisierungsart ab. Im Scan-Modus wird ca. ein- bis zehnmal pro
Sekunde ein vollständiges Massenspektrum aufgenommen, während im Einzelionen
modus (SIM, single oder selected ion monitoring) nur einzelne lonenmassen detektiert
werden. Durch den SIM-Modus gehen strukturelle Informationen verloren; die Empfind
lichkeit jedoch wird ca. um den Faktor 100 erhöht. Normalerweise werden die
Substanzen durch Beschuß mit schnellen Elektronen ionisiert (El). Eine schonendere
lonisierungsart ist die chemische Ionisierung (CI). Dabei wird die Verbindung indirekt
durch ein ionisiertes Reaktandgas ionisiert. Durch diese lonisierungsart kann die
Selektivität und die Empfindlichkeit der massenspektroskopischen Detektion z.T
deutlich gesteigert werden. Die Empfindlichkeit der massenspektroskopischen Detek
tion mit Elektronenstoßionisierung im SIM-Modus ist ungefähr eine Größenordnung
(Faktor 10) geringer als ein Nachweis mit dem ECD. Bei chlorierten Kohlenwasser
stoffen hängt die Empfindlichkeit des Elektroneneinfangdetektors stark vom
Chlorierungsgrad der zu detektierenden Stoffe ab.
Da eine möglichst hohe Empfindlichkeit des Analysenverfahrens beabsichtigt war und
die beschriebenen Möglichkeiten zur Erhöhung der Empfindlichkeit und Selektivität der
massenspektroskopischen Detektion technisch sehr aufwendig sind, wurden sämtliche
Extrakte der vorliegenden Arbeit mit der GC/ECD quantifiziert [195]. Zur Verfügung
standen zwei Gaschromatographen der Fa. Hewlett-Packard mit ECD. Die Steuerung
der Geräte und die Auswertung der Chromatogramme erfolgte über eine rechnerge
stützte Software (HP ChemStation). Die massenspektroskopische Detektion wurde nur
in einigen wenigen Fällen zur qualitativen Identifizierung von Stoffen oder deren
Stoffgruppenzugehörigkeit benutzt. Die folgende Aufstellung gibt einen Überblick über
den Aufbau und die Betriebsbedingungen der verwendeten Gaschromatographen.