Die Extraktion mit überkritischen Fluiden
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6.4.2 Derivatisierungen in überkritischen Fluiden
Eine Variante der SFE sind Derivatisierungen in überkritischen Fluiden, d.h. ein
zugesetzter Stoff reagiert mit Probenbestandteilen. Eine scharfe Grenze zwischen
Derivatisierung und Modifizierung durch Zusatz von Stoffen zum überkritischen Fluid
kann nicht gezogen werden, da beide Prozesse nebeneinander ablaufen können.
Überkritische Fluide sind gute Reaktionsmedien [240, 249]. Daher eignen sie sich zu
einer in-situ Derivatisierung von Stoffen während der (zumeist statischen) Extraktion.
Es können somit Stoffe, die nicht extrahierbar wären, in eine Form überführt werden,
in der sie der SFE zugänglich sind. Beispiele hierfür sind die Derivatisierung von
Metallen mit Komplexbildnern [250-254] oder die Verbesserung der Extrahierbarkeit
von polyzyklischen aromatischen Kohlenwasserstoffen aus Böden durch deren
Silylierung [255]. Weiterhin läßt sich, wenn eine Derivatisierung der Analyten vor der
chromatographischen Bestimmung erforderlich ist, ein zusätzlicher Aufarbeitungs
schritt innerhalb des Analysenverfahrens einsparen. Anwendungsbeispiele dafür sind
die Alkylierung von zinnorganischen Verbindungen [256], die Fettspaltung von
Triglyceriden zur Bestimmung der Fettsäuren [257], die Acetylierung von Phenolen
[258, 259] oder die Methylierung von chlorierten Phenoxycarbonsäuren [260, 261].
6.4.3 Kopplungen der SFE mit Analysetechniken
Eine weitere Variante der SFE besteht in der Kopplung der Extraktionseinheit mit
weiteren analytischen Techniken. In diesem Zusammenhang wird dann von einer on
line SFE gesprochen, im Gegensatz zur off-line SFE, wie sie in Abb. 6.3 dargestellt ist.
Die Kopplung erfolgt mit verschiedenen chromatographischen und spektroskopischen
Verfahren [262-265]. Die nachfolgend aufgelisteten Kopplungstechniken werden zur
direkten quantitativen Bestimmung der extrahierten Stoffe oder zur Kontrolle des
Extraktionsprozesses eingesetzt. Die SFE wird gekoppelt mit:
• Der Gaschromatographie (SFE-GC) [266-269]
• Der überkritischen Fluidchromatographie (SFE-SFC) [270-272]
• Der Hochdruckflüssigkeitschromatographie (SFE-HPLC) [273, 274]
• Der Dünnschichtchromatographie (SFE-TLC) [275, 276]
• Der Massenspektrometrie (SFE-MS) [277]