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Titrationen oder für direkte photometrischen Bestimmungen in Wasser
[60,61].
Dithiocarbamate, die hydrophobe Gruppen besitzen, sind schwerlöslich in
Wasser und lassen sich leicht in organische Lösungsmittel überführen. In der
Analytik wendet man sie an für Fällungs- und Extraktionsreaktionen
insbesondere auch zur Trennung und Anreicherung von Schwermetall
kationen.
Für die hier vorzustellende Methode der Probenvorbereitung ist nur die
letztere Gruppe interessant, denn hier sollen die Dithiocarbamate in einem
geringen Maße wasserlöslich sein, leicht an Chromosorb AW/DMCS
adsorbiert werden können, und durch ein unpolares Elutionsmittel von
diesem vollständig wieder abzulösen sein.
Noch weitere Eigenschaften sind bei der Auswahl geeigneter Dithio
carbamate zu berücksichtigen, und zwar:
Die Abhängigkeit der Stabilität der Dithiocarbamate vom pH-Wert
und der Temperatur,
Die Abhängigkeit der Stabilität der Schwermetalldithioearbamatkom-
plexe vom pH-Wert und der Temperatur,
Die Abhängigkeit der Löslichkeit der Schwermetalldithiocarbamatkom-
plexe vom pH-Wert und der Temperatur.
Die Stabilität der Dithiocarbamate in wäßriger Lösung ist pH-abhängig [68-
71]. In saurer Lösung zersetzen sie sich gemäß folgender Gleichung:
r 2 ncs 2 - + H + R 2 NH + CS 2
Der Mechanismus des Zerfalls läuft über eine reaktive Zwischenstufe, in der
eine intramolekulare Wasserstoffbrücke zwischen einem Schwefelatom und
dem Stickstoffatom gebildet wird [72]: