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Full text: 6: Entwicklung eines Probenvorbereitungsverfahrens zur Bestimmung von Arsen im Meerwasser mit der Totalreflexions-Röntgenfluoreszenzanalyse

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Titrationen oder für direkte photometrischen Bestimmungen in Wasser 
[60,61]. 
Dithiocarbamate, die hydrophobe Gruppen besitzen, sind schwerlöslich in 
Wasser und lassen sich leicht in organische Lösungsmittel überführen. In der 
Analytik wendet man sie an für Fällungs- und Extraktionsreaktionen 
insbesondere auch zur Trennung und Anreicherung von Schwermetall 
kationen. 
Für die hier vorzustellende Methode der Probenvorbereitung ist nur die 
letztere Gruppe interessant, denn hier sollen die Dithiocarbamate in einem 
geringen Maße wasserlöslich sein, leicht an Chromosorb AW/DMCS 
adsorbiert werden können, und durch ein unpolares Elutionsmittel von 
diesem vollständig wieder abzulösen sein. 
Noch weitere Eigenschaften sind bei der Auswahl geeigneter Dithio 
carbamate zu berücksichtigen, und zwar: 
Die Abhängigkeit der Stabilität der Dithiocarbamate vom pH-Wert 
und der Temperatur, 
Die Abhängigkeit der Stabilität der Schwermetalldithioearbamatkom- 
plexe vom pH-Wert und der Temperatur, 
Die Abhängigkeit der Löslichkeit der Schwermetalldithiocarbamatkom- 
plexe vom pH-Wert und der Temperatur. 
Die Stabilität der Dithiocarbamate in wäßriger Lösung ist pH-abhängig [68- 
71]. In saurer Lösung zersetzen sie sich gemäß folgender Gleichung: 
r 2 ncs 2 - + H + R 2 NH + CS 2 
Der Mechanismus des Zerfalls läuft über eine reaktive Zwischenstufe, in der 
eine intramolekulare Wasserstoffbrücke zwischen einem Schwefelatom und 
dem Stickstoffatom gebildet wird [72]:
	        
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