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Spontane Dissoziationen sind sehr schnelle Reaktionen. Sie finden meist 
aus höheren Singulettzuständen statt und bevorzugt aus deren höheren 
Schwingungsniveaus. Dabei kommt es zu Konkurrenzreaktionen, den 
physikalisch ablaufenden Desaktivierungsprozessen. 
Wellenlänge (um) 
Abb. 5: Mittlere Bindungsenergie wichtiger kovalenter Atombindungen gegen 
IQ 
die Wellenlänge des Lichtes . 
Abbildung 5 läßt den Schluß zu, daß Bindungen photolytisch gespalten 
werden, sobald Licht der entsprechenden Wellenlänge auf das Molekül 
trifft. Somit ließe sich z.B. eine C-J-Bindung mit Licht der Wellenlänge 
650 nm spalten. Das Grundgesetz der Photochemie, von Grothus und 
Draper formuliert, besagt jedoch, daß nur die vom Reaktionsgemisch ab 
sorbierte Strahlung photochemisch wirksam ist 20 . 
Das bedeutet, daß die Dissoziation nur erfolgt, wenn die dafür notwendige 
Photonenenergie vom gesamten Molekül absorbiert wird. Doch auch wenn 
ein Molekül in der Lage ist, die notwendige Energie zu absorbieren, muß 
es die Energie zusätzlich noch in der dissoziierenden Bindung akkumulie 1 
ren. Dies kann zur Folge haben, daß ein Molekül sehr viel mehr Energie 
absorbieren und somit kurzwelligerem Licht ausgesetzt werden muß, als 
für die eigentliche Spaltung notwendig wäre .